在氣相色譜法中，流動(dòng)相為氣體（載氣），固定相為固體吸附劑（氣固色譜法，GSC）或涂在惰性固體表面的液膜（氣液色譜法，GLC）。GLC（GC）是應用最廣泛的。將樣品注入GC儀器的進(jìn)樣系統時(shí)，載氣瞬間蒸發(fā)并進(jìn)入色譜柱。樣品中的成分在氣相和液相中反復分布。最后，由于它們的分布系數不同，它們被分開(kāi)。

氣相色譜法是檢測和分析氣體物質(zhì)或在一定溫度下可轉化為氣體的物質(zhì)。樣品中的氣相和固相之間的分配系數需要根據物質(zhì)的物理性質(zhì)來(lái)定。當汽化樣品被載氣帶入色譜柱進(jìn)行操作時(shí)，組分將在兩相中重復分布。在流動(dòng)一定時(shí)間后，它們彼此分離，有序地離開(kāi)色譜柱并進(jìn)入檢測器。產(chǎn)生的信號放大后，每個(gè)組分的色譜峰都在記錄儀上顯示。成分的名稱(chēng)、確定的濃度分別需要根據峰位、峰面積來(lái)確定。這是氣相色譜儀的工作原理。

氣相色譜在刑事偵查中的主要用途：氣相色譜是分離和分析的重要技術(shù)之一。該技術(shù)具有靈敏度高、特異性強、分離手段高、簡(jiǎn)單快速等優(yōu)點(diǎn)，在石油、化工、醫藥衛生等領(lǐng)域得到了廣泛應用。它已被廣泛用于刑事偵查中各種毒物和藥物成分的定性和定量分析。同時(shí)，氣相色譜法也廣泛應用于爆炸殘留物和射擊殘留物的成分分析。

氣相色譜儀氣路系統的氣密性、載氣流速的穩定性和流量測量的準確性都會(huì )對色譜實(shí)驗結果產(chǎn)生影響，需要加以控制。